紫外光離子化氣體傳感器(一)
光離子化(PID)傳感器,其原理簡(jiǎn)單地說,就是利用高壓交變的電場(chǎng),使某些惰性氣體電離產(chǎn)生紫外光,紫外光的能量比可見光要高,它會(huì)將氣體電離成帶正電荷的離子和帶負(fù)電荷的離子,然后我們用電子學(xué)的方法,檢測(cè)這些離子的多少,從而判斷被測(cè)氣體的濃度。PID能檢測(cè)十億分之一(ppb)到百萬分之一(ppm)濃度級(jí)別的化合物,特別是有機(jī)揮發(fā)物(VOC)。它是非色散紅外、電化學(xué)、催化燃燒氣體傳感器的補(bǔ)充,也是技術(shù)含量比較高,價(jià)格比較昂貴的一種氣體探測(cè)器。
PID傳感器的發(fā)明大約有20年的歷史了,技術(shù)也在不斷的進(jìn)步中。
1. 光離子化傳感器簡(jiǎn)介
什么是PID?
光離子化傳感器PID,英文全稱是Photo Ionization Detector。它是利用紫外光光子較高的能量將氣體物質(zhì)電離,然后測(cè)量物質(zhì)電離后所產(chǎn)生的微弱電流,從而計(jì)算出空氣中被電離氣體的總量。
PID傳感器有什么好處?
光離子化(PID)傳感器有一個(gè)特殊功能,就是它能檢測(cè)十億分之一(ppb)到百萬分之一(ppm)濃度級(jí)別的化合物,特別是有機(jī)揮發(fā)物(VOC)。它是催化燃燒、電化學(xué)和紅外傳感器的補(bǔ)充,也是技術(shù)含量比較高,價(jià)格比較貴的一種氣體探測(cè)器。
PID傳感器是如何構(gòu)成的?
它的結(jié)構(gòu)包括一個(gè)紫外光源、一副高頻電場(chǎng)發(fā)生器、一副電子收集電極和一套微弱電流轉(zhuǎn)電壓的電路。紫外光將氣體電離,從而釋放出電子,電子收集電極將電子收集,再由微弱電流轉(zhuǎn)電壓電路將信號(hào)變成模數(shù)轉(zhuǎn)換器可以識(shí)別的電壓信號(hào)。并非所有的氣體都能被電離,但是大多數(shù)VOC容易被電離,那是因?yàn)殡婋x能比較低的緣故。
PID傳感器的優(yōu)點(diǎn)有哪些?
其優(yōu)點(diǎn)包括:
1. 可以用比較小體積的傳感器檢測(cè)出極低濃度的VOC;
2. 功耗低;
3. 受溫度影響小。
PID傳感器的缺點(diǎn)有哪些?
其缺點(diǎn)包括:
1. PID燈泡容易漏氣而失效;
2. 受濕度影響大;
3. 信號(hào)非線性,需要多濃度點(diǎn)標(biāo)定;
4. 只能測(cè)量VOC的總量。
PID傳感器的銷量和單價(jià)大概多少?
PID在工業(yè)安全領(lǐng)域的銷售量并不大,并無法撼動(dòng)催化燃燒、電化學(xué)和紅外氣體傳感器的地位。但是隨著國內(nèi)環(huán)保領(lǐng)域投資的加大,PID傳感器的銷量突飛猛進(jìn),目前正在向5萬只/年的銷量進(jìn)軍。國外主要的供應(yīng)商有Baseline和Alphasense。最近又新增加了一個(gè)新的品牌Sensovol,由諾聯(lián)芯電子科技經(jīng)銷。關(guān)于價(jià)格,是根據(jù)量程和數(shù)量而定,比Baseline和Alphasense略低。
PID傳感器的細(xì)分市場(chǎng)有哪些?
其細(xì)分市場(chǎng)包括:
1. 石油化工。監(jiān)控有機(jī)氣體的微弱泄漏。
2. 國防公安。測(cè)量微量、劇毒的毒氣。
3. 室外空氣質(zhì)量。特別是石油化工廠周邊的環(huán)境,有一些低濃度、有異味的VOC需要24小時(shí)監(jiān)測(cè)。
4. VOC在線排放監(jiān)測(cè)。該應(yīng)用是和非色散紅外技術(shù)并駕齊驅(qū)的一種監(jiān)測(cè)VOC的技術(shù),安裝在VOC焚燒和吸附裝置的前面,監(jiān)測(cè)VOC排放的濃度。
PID傳感器今后的發(fā)展趨勢(shì)有哪些?
1. 長(zhǎng)壽命的紫外光源
2. 輸出數(shù)字化。
3. 和氣體分離設(shè)備聯(lián)用,例如氣相色譜儀,用作氣體的定性和定量分析;
2. 檢測(cè)量程(Detecting Range)
定義:以異丁烯(i-C4H8)為被測(cè)氣體,PID能夠保持檢測(cè)精度的最高氣體濃度。
為什么以異丁烯為PID的標(biāo)準(zhǔn)氣體?
原因如下:
1. 異丁烯電離能比較低,Ie=9.24V,無論9.8eV、10.6eV、還是11.7eV的紫外燈(UV燈),都能將其電離。
2. 碳鏈長(zhǎng)度為3,有1支鏈,分子不大不小,和絕大多數(shù)揮發(fā)性有機(jī)物VOC大小相當(dāng),具有代表性。
3. 異丁烯低毒,常溫下呈氣態(tài)。作為標(biāo)定氣體,對(duì)工作人員健康無影響。
4. 價(jià)格不高,比較好買。
5. 其濃度用其他的物理測(cè)量方法也比較好檢查。
濃度超過量程PID會(huì)壞嗎?
短時(shí)間使用,PID不會(huì)壞。長(zhǎng)時(shí)間使用,就不行。事實(shí)上,如果現(xiàn)場(chǎng)有1000PPM以上的VOC,用PID性價(jià)比就不太合適了,因?yàn)?span>VOC會(huì)逐漸冷凝在UV燈和插指電極之上,導(dǎo)致靈敏度下降。而高濃度的VOC在線監(jiān)測(cè)應(yīng)該用非色散紅外傳感器。
被測(cè)氣體濃度如果過大,對(duì)傳感器會(huì)有什么危害?
如果PID長(zhǎng)時(shí)間工作在高濃度VOC中,收集電子的電極上會(huì)堆積沾污,無法自行離開傳感器,表現(xiàn)出來就是PID靈敏度降低。這個(gè)時(shí)候就需要用甲醇清洗UV燈和電極了。
3. 線性量程(Linearity Range)
定義:數(shù)字化的PID傳感器能夠保持精度的最大量程。注意,PID如果是模擬信號(hào)輸出的,那它的輸出信號(hào)將是非線性的。只有經(jīng)過單片機(jī)計(jì)算過后,才能輸出線性的信號(hào)。
PID的線性量程能夠跨幾個(gè)數(shù)量級(jí)?
以現(xiàn)有的技術(shù),PID能夠測(cè)量的量程為1ppm到約10000ppm,共4個(gè)數(shù)量級(jí)。最常用的,測(cè)的比較準(zhǔn)的線性部分約0.1ppm~1000ppm。
PID是低濃度的時(shí)候線性好,還是高濃度時(shí)候線性好?
低濃度的時(shí)候線性好。濃度越高,靈敏度越低,檢測(cè)的誤差就越大。響應(yīng)曲線形狀有點(diǎn)像對(duì)數(shù)曲線。
4. 操作電壓(Operating Voltage)
定義:提供給PID的直流供電電壓。包括給紫外燈供電的高壓線圈供電和模擬電路供電。一般是3.3V – 5.0V供電。
紫外燈需要什么樣的電壓?
紫外燈需要交流高壓作為激勵(lì)源,在兩個(gè)電極上產(chǎn)生高場(chǎng)強(qiáng)的電場(chǎng),從而激發(fā)紫外燈中的惰性氣體發(fā)出紫外光。那高的交流電壓怎么從直流低壓得到呢?需要采用電子開關(guān)和變壓器。電子開關(guān)可以將直流變成交流,變壓器可以將低壓交流電變成高壓交流電。
如果電壓偏低會(huì)有什么問題發(fā)生?
如果儀器供給的直流電壓偏低,那么模擬放大電路部分是可以正常工作的,但是紫外燈卻有可能點(diǎn)不亮,造成PID無法工作。
如果電壓偏高會(huì)有什么問題發(fā)生?
如果儀器供給的直流電壓偏高,那么模擬放大電路部分是可以正常工作的,紫外燈也能夠正常工作。但是過強(qiáng)的UV光會(huì)使玻璃燈管和CaF2片子之間的粘結(jié)劑加速老化,電極和特氟龍的腔體也會(huì)加速老化,使壽命縮短。
5. 操作功率(Operating Power)
定義:給紫外燈供電的功率和模擬電路供電的功率。
給紫外燈供電的功率有多少?
給紫外燈供電的功率大約零點(diǎn)幾瓦。紫外燈本身是被動(dòng)元件,不需要電,但需要交變電場(chǎng)將內(nèi)部氣體激發(fā)。真正需要交流電的是變壓器,它將低壓逆變?yōu)楦邏骸?/span>
模擬電路部分的功率有多少?
模擬電路部分最多幾十毫安,電壓以3.3V計(jì),全部功耗最多0.1W。
6. 紫外燈能量(Lamp Energy)
定義:紫外燈發(fā)出的光子的能量,遵循普朗克公式E=hυ,h是普朗克常數(shù),υ是紫外光的頻率,能量E的國際單位是焦耳,如果是微觀粒子的能量,我們習(xí)慣用電子伏特eV表示。
紫外燈的能量有多種嗎?
有的,根據(jù)封裝在燈泡中的氣體種類不同,紫外燈的能量可以有9.5、9.8、10.0、10.2、10.6、11.7、11.8eV多種。最常見的是10.6eV的燈,主要原因是10.6eV的UV燈壽命最長(zhǎng)。
紫外燈的能量和物質(zhì)的電離能有什么關(guān)系?
凡是物質(zhì)的電離能低于紫外燈能量的,都能夠被電離,也就是說能夠測(cè)量得到。否則是不能用PID來測(cè)量的。請(qǐng)看下面的圖表。
7. 分辨率(Resolution)
定義:分辨率是描述傳感器能夠分辨的最小的氣體濃度改變量的參數(shù)。分辨率和靈敏度和噪聲相關(guān),類似電子技術(shù)里面的一個(gè)參數(shù)——信噪比。計(jì)算公式是:
分辨率=3*信號(hào)標(biāo)準(zhǔn)差/靈敏度
一般PID傳感器能夠達(dá)到的分辨率是多少?
在不同濃度下,分辨率是不一樣的。零點(diǎn)時(shí)的分辨率最優(yōu),也就是最低檢測(cè)限(LDL)的概念;隨著濃度升高,分辨率會(huì)變差。一般PID能夠?qū)崿F(xiàn)的分辨率是0.1ppm異丁烯。
現(xiàn)有技術(shù)PID能夠分辨的最好分辨率是多少?
分辨率最好的PID傳感器,在零點(diǎn)附近,其分辨率大約10ppb異丁烯。
是什么影響了傳感器的分辨率?
很多因素,如下列舉:
1. 紫外燈的光強(qiáng)。紫外光如果比較強(qiáng),那么能夠被電離的氣體分子也就較多,分辨率自然就比較優(yōu)。
2. 紫外燈的發(fā)光面積和收集電極的表面積。發(fā)光面積大,收集電極的面積大,分辨率比較優(yōu),原因同1。
3. 前置運(yùn)放的失調(diào)電流。前置運(yùn)放的失調(diào)電流小,能夠探測(cè)到的電流就越微弱。如果運(yùn)放偏置電流大,那么微弱的有用電流信號(hào)就全部淹沒在失調(diào)電流中,好的分辨率自然實(shí)現(xiàn)不了。
4. 電路板的干凈程度。模擬電路是焊接在電路板上的,電路板如果漏電比較多,微弱電流自然無法分辨。原因同3。
5. 電流轉(zhuǎn)電壓的電阻大小。PID傳感器是電流源,電流通過電阻才能變成可放大和測(cè)量的電壓。如果電阻過小,微小的電壓改變量自然無法實(shí)現(xiàn)。
6. 模數(shù)轉(zhuǎn)換器ADC的分辨率。ADC分辨率越高,能夠分辨的電信號(hào)就越小,PID的分辨率也就越優(yōu)。
8. 重現(xiàn)性(Repeatability)
定義:在同一天之內(nèi),每小時(shí)通一次同樣濃度的標(biāo)準(zhǔn)氣,一般是100ppm異丁烯,獲得6次通氣平衡的讀數(shù),然后計(jì)算6次讀數(shù)的標(biāo)準(zhǔn)差。該標(biāo)準(zhǔn)差越接近于零,說明傳感器的重新性越好。
PID傳感器的重現(xiàn)性大約是什么水平?
PID傳感器的單日重現(xiàn)性是極好的,一般都能做到2%之內(nèi)。主要是因?yàn)樵谝蝗罩畠?nèi),無論紫外燈也好、結(jié)構(gòu)也好、電路也好都幾乎沒有變化,所以信號(hào)重現(xiàn)性好。
如果一日之內(nèi)有溫差,會(huì)影響重現(xiàn)性嗎?
不會(huì)。PID和其他物理和化學(xué)傳感器不同,它幾乎不受溫度影響,其原因是紫外燈受電場(chǎng)激發(fā)所產(chǎn)生的光強(qiáng)不受溫度變化,氣體的電離能Ie也不受溫度影響,結(jié)構(gòu)和電路在幾十?dāng)z氏度的范圍內(nèi),變化也很小。所以在一日之內(nèi)的溫度變化,是不會(huì)影響PID讀數(shù)的。
9. 輸出線性范圍(Output Linearity)
定義:PID在能夠保持傳感器輸出線性的氣體濃度范圍。這個(gè)參數(shù)僅僅對(duì)數(shù)字輸出的PID傳感器而言,因?yàn)槟M信號(hào)輸出的PID傳感器一定是非線性的。
PID傳感器信號(hào)是線性的嗎?
模擬信號(hào)輸出的PID傳感器的輸出不是線性的,低濃度的時(shí)候靈敏度高,高濃度的時(shí)候靈敏度低。但是,經(jīng)過線性化的數(shù)字PID傳感器輸出是線性的。
輸出線性范圍可以做到多高濃度?
如果硬件和軟件支持,PID傳感器的線性范圍可以做到很高的濃度,例如10000ppm。
如何保證全量程的線性?
需要硬件和軟件特殊設(shè)計(jì)。因?yàn)閺?span>0.1ppm到10000ppm所覆蓋的量級(jí)過寬,一套運(yùn)算放大電路無法支持全量程,所以需要多套運(yùn)算放大電路,才能保證全量程的線性。
10. 響應(yīng)時(shí)間(Response Time)
定義:傳感器信號(hào)從零點(diǎn)上升到通氣平衡點(diǎn)一定百分比,所需的時(shí)間稱為響應(yīng)時(shí)間,通常用T90來描述。從零點(diǎn)上升到平衡信號(hào)值的50%所需要的時(shí)間稱為T50,從零點(diǎn)上升到90%所需的時(shí)間稱為T90,從零點(diǎn)上升到99%所需的時(shí)間成為T99。
PID的響應(yīng)時(shí)間有多長(zhǎng)?
PID的響應(yīng)時(shí)間是比較短的。在擴(kuò)散模式下,響應(yīng)時(shí)間大約20-30秒,該時(shí)間主要是氣體擴(kuò)散的時(shí)間;在泵吸的模式下,響應(yīng)時(shí)間小于5秒。
PID為什么響應(yīng)時(shí)間短?
PID之所以響應(yīng)時(shí)間短,是因?yàn)橐韵略颍?/span>
1. PID是物理傳感器,紫外光照到VOC上產(chǎn)生電離,這個(gè)變化是瞬間發(fā)生的,產(chǎn)生的電子傳入電路,電子流動(dòng)也幾乎不需要時(shí)間。
2. PID的內(nèi)部氣體死體積非常小,只有幾百微升,濃度僅需要幾秒鐘時(shí)間就可以平衡,所以響應(yīng)時(shí)間短。這也是為什么采用泵吸式方式響應(yīng)時(shí)間更短的原因。
擴(kuò)散模式和泵吸模式那種更好?
當(dāng)然是泵吸式好。泵吸式不僅響應(yīng)時(shí)間短,而且可以將氣室內(nèi)的VOC盡快地吹走。如果VOC長(zhǎng)期滯留在PID內(nèi)部,液化的VOC就會(huì)附著在燈泡和電極上,造成靈敏度降低,需要頻繁地用有機(jī)溶劑清洗。當(dāng)然,如果用泵吸式也需要用有機(jī)溶劑清洗燈泡和電極,但是不需要那么頻繁。
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